Электрохимические сенсоры –
это специальные устройства, в которых аналитический сигнал обеспечивается протеканием электрохимического процесса.
Электрохимические сенсоры предназначены для количественного и качественного анализа химических соединений в газообразных и жидких средах.
В электрохимических сенсорах чувствительным является электрохимический элемент (ячейка). Первичные информационные сигналы об исследуемом явлении или объекте, возникают в виде изменения свойств этого элемента: разности потенциалов или электропроводности, электрического тока или вольтамперной характеристики, динамики их изменения. Физическая форма информационного сигнала и положена в основу классификации. В соответствии с этим электрохимические сенсоры разделяют на кондуктометрические, потенциометрические, амперометрические, вольтамперометрические и хроноамперометрические.
Кондуктометрические электрохимические сенсоры представляют собой устройства, в которых первичные информационные сигналы возникают в виде изменения электропроводности электрохимического элемента; их обобщением являются импедансные сенсоры. В импедансных сенсорах которых изменяются не только электропроводность, но и электрическая емкость элемента;
В потенциометрических электрохимических сенсорахпервичные информационные сигналы возникают в виде изменения электрических потенциалов.
Амперометрические электрохимические сенсоры представляют собой устройства, в которых первичные информационные сигналы возникают в виде изменения электрического тока через электрохимический элемент при заданном значении напряжения; вариантом их являются кулонометрические сенсоры, в которых измеряется не ток, а электрический заряд, прошедший через сенсор в течение заданного промежутка времени.
Электрохимические сенсоры, в которых информацию получают, измеряя и анализируя вольтамперную характеристику электрохимического элемента и соответственно динамику изменения тока, называют вольтамперометрические и хроноамперометрические электрохимических сенсоры.
По изменению концентрации ионов электрохимические сенсоры могут обнаруживать присутствие и определять концентрацию в контролируемой среде также ряда нейтральных молекул. Так, например, "газочувствительные электроды "имеют непроницаемую для электролита, но проницаемую для молекул контролируемых газов мембрану. Молекулы газа, проникая в электролит сквозь мембрану, сдвигают динамическое равновесие, вследствие чего изменяется разность потенциалов между электродами, вызывая возникновение электрического тока в цепи.
В
газоанализаторах АО «Оптэк» используются амперометрические сенсоры на основные загрязняющие компоненты воздуха, такие как CO, NO, NO
2, SO
2, H
2S, Cl
2, NH
3.
Простейший газовый электрохимический сенсор состоит из двух электродов – чувствительного электрода и противоэлектрода. Электроды помещены в пластиковый корпус, снабженный выводными контактами и калиброванным капиллярным отверстием для входа анализируемого газа. В качестве электролита – переносчика ионов между электродами, – часто используется концентрированная серная кислота (в других сенсорах используется органический электролит).
Например, в сенсоре на угарный газ СО протекают следующие электрохимические реакции:
Чувствительный электрод: CO + H2O -> CO2 + 2H+ + 2e-
Противоэлектрод: ½O2 + 2H+ + 2e- -> H2O
Суммарная реакция: CO + ½O2 -> CO2
Важным элементом газового электрохимического сенсора является калиброванное входное отверстие закрытое мембраной, ограничивающее поток газа внутрь сенсора к чувствительному электроду, играющей роль диффузионного барьера. Благодаря использованию диффузионного барьера все молекулы измеряемого вещества количественно вступают в электрохимическую реакцию на чувствительном электроде и, таким образом, позволяют использовать прямую линейную зависимость тока от концентрации измеряемого компонента.
Дальнейшее развитие конструкции электрохимических сенсоров выражается в использовании дополнительных электродов: электрода сравнения и вспомогательного электрода. Установка стабильного потенциала на электроде сравнения позволяет избежать эффекта поляризации противоэлектрода в зависимости от концентрации ионов. Это достигается благодаря поддержанию постоянной разности потенциалов между чувствительным электродом и электродом сравнения. Вспомогательный электрод позволяет избежать влияния мешающих компонентов на результат измерения (например, при измерении угарного газа CO в присутствии водорода H2). Сигнал от вспомогательного электрода, чувствительного только к водороду, вычитается из полезного сигнала.
Широкое использование электрохимических сенсоров в газоанализаторах обусловлено простотой их обслуживания, ценой и широким спектром измеряемых компонентов. Однако для некоторых электрохимических сенсоров недостатком является их неполная селективность к измеряемому компоненту, что вынуждает производителей газоанализаторов использовать фильтры на мешающие компоненты, использовать «матрицы» из нескольких сенсоров для учета перекрёстного влияния.